Kľúčový rozdiel medzi asociatívnym a disociatívnym mechanizmom je v tom, že asociatívne mechanizmy sú charakterizované väzbou útočiaceho nukleofilu za vzniku diskrétneho a detegovateľného medziproduktu, po ktorom nasleduje strata iného ligandu, zatiaľ čo disociatívne mechanizmy sú charakterizované rýchlosťou -určenie kroku, ktorý zahŕňa uvoľnenie ligandu z koordinačnej sféry kovu, ktorý podlieha substitúcii.
Dva mechanizmy, asociačný a disociačný mechanizmus, sa podieľajú na reakciách organicko-chemickej syntézy, kde dochádza k substitúcii. Preto môžeme tieto reakčné mechanizmy nazvať ako asociatívna substitúcia a disociatívna substitúcia.
Čo je to asociatívny mechanizmus?
Asociačný mechanizmus alebo asociatívna substitúcia je typ organickej chemickej reakcie, pri ktorej sa ligandy vymieňajú medzi molekulami, a teda viažu nový ligand do koordinačnej sféry. Je to cesta, ktorou si zlúčeniny vymieňajú ligandy. Typicky sa tento termín používa pre koordinačné komplexy a organokovové komplexy. Okrem toho sa tento reakčný mechanizmus podobá mechanizmu SN2 v organickej chémii. Opačným mechanizmom tohto asociatívneho mechanizmu je disociačný mechanizmus.
Obrázok 01: Asociačný mechanizmus
Asociačný mechanizmus môžeme navyše charakterizovať väzbou útočiaceho nukleofilu za vzniku diskrétneho, detegovateľného medziproduktu, po ktorom nasleduje strata iného ligandu. Koordinačné komplexy, ktoré môžu podstúpiť tento substitučný mechanizmus, sú koordinačne nenasýtené zlúčeniny alebo obsahujú ligand, ktorý môže zmeniť svoju väzbu na kov. Príklady asociatívnych mechanizmov zahŕňajú šestnásť elektrónových štvorcových planárnych kovových komplexov, ako je Vaskov komplex.
Čo je disociačný mechanizmus?
Disociačný mechanizmus alebo disociačná substitúcia je typ organickej chemickej reakcie, pri ktorej sa ligandy vymieňajú medzi molekulami a uvoľňujú ligand z koordinačnej sféry. Je to cesta, pri ktorej si zlúčeniny vymieňajú ligandy. Opačným procesom tohto mechanizmu je asociatívny substitučný mechanizmus. Typicky sa tento termín používa pre koordinačné komplexy a organokovové komplexy. Tento typ mechanizmov sa podobá dráhe SN1 v organickej chémii.
Komplexy, ktoré môžu podliehať disociačnej substitúcii, navyše zahŕňajú koordinatívne nasýtené zlúčeniny s oktaedrickou molekulárnou geometriou. Aj pri tomto type reakcií je entropia aktivácie charakteristicky pozitívna, čo naznačuje, že porucha reagujúceho systému sa zvyšuje v kroku určujúcom rýchlosť.
Aký je rozdiel medzi asociatívnym a disociatívnym mechanizmom?
Kľúčový rozdiel medzi asociatívnym a disociatívnym mechanizmom je v tom, že asociatívne mechanizmy sú charakterizované väzbou útočiaceho nukleofilu za vzniku diskrétneho a detegovateľného medziproduktu, po ktorom nasleduje strata iného ligandu, zatiaľ čo disociatívne mechanizmy sú charakterizované rýchlosťou -určovací krok, ktorý zahŕňa uvoľnenie ligandu z koordinačnej sféry kovu, ktorý podlieha substitúcii. Stručne povedané, asociatívne mechanizmy zahŕňajú väzbu nového ligandu na komplexnú zlúčeninu, zatiaľ čo disociatívne mechanizmy zahŕňajú uvoľnenie ligandu z komplexnej zlúčeniny. Okrem toho asociatívny mechanizmus zahŕňa koordinatívne nenasýtené zlúčeniny, zatiaľ čo disociačný mechanizmus zahŕňa koordinatívne nasýtené zlúčeniny.
Nasledujúca tabuľka podrobnejšie sumarizuje rozdiely medzi asociatívnym a disociatívnym mechanizmom.
Zhrnutie – Asociačný verzus disociačný mechanizmus
Pojmy asociatívne a disociatívne mechanizmy sa používajú v aplikáciách organickej syntézy. Kľúčový rozdiel medzi asociatívnym a disociačným mechanizmom je v tom, že asociatívne mechanizmy sú charakterizované väzbou útočiaceho nukleofilu za vzniku diskrétneho a detegovateľného medziproduktu, po ktorom nasleduje strata iného ligandu, zatiaľ čo disociatívne mechanizmy sú charakterizované krokom určujúcim rýchlosť, ktorý zahŕňa uvoľnenie ligandu z koordinačnej sféry kovu, ktorý prechádza substitúciou.
