Kľúčový rozdiel medzi vnútornou sférou a mechanizmom vonkajšej sféry je v tom, že mechanizmus vnútornej sféry sa vyskytuje medzi komplexmi prostredníctvom väzbového ligandu, zatiaľ čo mechanizmus vonkajšej sféry sa vyskytuje medzi komplexmi, ktoré nepodliehajú substitúcii.
Mechanizmus vnútornej gule a mechanizmus vonkajšej gule sú dva rôzne typy prenosu elektrónov v koordinačných komplexoch. Mechanizmus vnútornej gule sa vyskytuje prostredníctvom kovalentnej väzby alebo spojenia, zatiaľ čo mechanizmus vonkajšej gule sa vyskytuje medzi dvoma samostatnými druhmi.
Čo je mechanizmus vnútornej sféry?
Mechanizmus vnútornej gule je najbežnejším typom prenosu elektrónov v koordinačných komplexoch. Je to druh redoxnej chemickej reakcie. Tento prenos elektrónov prebieha cez kovalentnú väzbu, ktorá existuje medzi oxidačným činidlom a redukčným činidlom redoxnej reakcie.
V tomto mechanizme vnútornej gule pôsobí ligand ako most medzi kovovými iónmi oxidantu a redukčného činidla. Prítomnosť veľkých ligandov však inhibuje mechanizmus vnútornej sféry. Je to preto, že zabraňujú tvorbe premosťovacích medziproduktov. Preto tento mechanizmus možno nájsť v biologických systémoch veľmi zriedkavo, pretože tam, kde prebiehajú redoxné reakcie, je prítomných veľa objemných skupín proteínov.

Obrázok 01: Mechanizmus prenosu vnútornej sféry
Ligand, ktorý sa podieľa na tvorbe mostíka, sa navyše nazýva mostíkový ligand. Mal by to byť chemický druh, ktorý môže prenášať elektróny. Typicky majú tieto ligandy viac ako jeden osamelý elektrónový pár. Preto môže slúžiť ako donor elektrónov.t.j. halogenidy, hydroxid, tiokyanát sú niektoré premosťujúce ligandy. Okrem toho je tvorba premosťujúceho komplexu reverzibilný proces. Alternatívnou cestou pre mechanizmus vnútornej sféry je prenos elektrónov vo vonkajšej sfére, ku ktorému dochádza prostredníctvom nespojených chemických druhov.
Čo je mechanizmus vonkajšej sféry?
Mechanizmus vonkajšej gule je typ prenosu elektrónov, ku ktorému dochádza medzi jednotlivými chemickými druhmi. Tu dva chemické druhy zapojené do prenosu elektrónov existujú oddelene a neporušené pred, počas a po procese prenosu elektrónov. Keďže tieto dva druhy sú oddelené, elektróny sú nútené pohybovať sa priestorom od jedného druhu k druhému.

Obrázok 02: Železo-sírové proteíny
Existujú dva bežné príklady, kde dochádza k mechanizmu vonkajšej sféry:
- Samovýmena: k prenosu elektrónov dochádza medzi dvoma identickými chemickými druhmi, ktoré majú rôzne oxidačné stavy. Príklad: degenerovaná reakcia medzi tetraedrickými iónmi manganistanu a manganistanu.
- Železo-sírové proteíny: základný mechanizmus funkcie týchto železo-sírových proteínov. K prenosu elektrónov v týchto štruktúrach dochádza rýchlo kvôli malému štrukturálnemu rozdielu medzi nimi.
Aký je rozdiel medzi vnútornou sférou a mechanizmom vonkajšej sféry?
Mechanizmy vnútornej gule a vonkajšej gule sú dva rôzne typy mechanizmov prenosu elektrónov. Kľúčový rozdiel medzi mechanizmom vnútornej gule a vonkajšej gule je v tom, že mechanizmus vnútornej gule sa vyskytuje medzi komplexmi prostredníctvom väzbového ligandu, zatiaľ čo mechanizmus vonkajšej gule sa vyskytuje medzi komplexmi, ktoré nepodliehajú substitúcii. To znamená; mechanizmus vonkajšej gule sa vyskytuje medzi chemickými druhmi, ktoré sú oddelené a neporušené pred, počas a po prenose elektrónov. Preto premosťujúce ligandy nie sú zapojené do mechanizmu vonkajšej sféry, namiesto toho prenášajú elektróny tým, že nútia elektróny pohybovať sa priestorom. Mechanizmus vonkajšej gule je navyše alternatívnou cestou pre mechanizmus vnútornej gule.
Nižšie je porovnanie rozdielu medzi vnútornou guľou a vonkajším guľovým mechanizmom.

Zhrnutie – Mechanizmus vnútornej sféry vs. Vonkajšia sféra
Mechanizmy vnútornej gule a vonkajšej gule sú dva rôzne typy mechanizmov prenosu elektrónov. Kľúčový rozdiel medzi mechanizmom vnútornej gule a vonkajšej gule je v tom, že mechanizmus vnútornej gule sa vyskytuje medzi komplexmi prostredníctvom väzbového ligandu, zatiaľ čo mechanizmus vonkajšej gule sa vyskytuje medzi komplexmi, ktoré nepodliehajú substitúcii.